成分の数がcの系において，圧力と温度のほかに，各相において（c－1）個の濃度変数が独立である．p種類の相が平衡する際，相平衡は各成分について，各相の化学ポテンシャルが等しいことが条件となるから，自由に変えられる変数の数，すなわち自由度fは次式で与えられる．\[f = 2 - p + c\]これを相律といい，ギブスによって導かれた．単一成分（c＝1）の二相平衡（p＝2）ではf＝1であるから，圧力または温度のいずれかを定めれば他の状態が定まってしまう．三相平衡の三重点ではf＝0であるから不変系で，温度も圧力も定まってしまう．(→自由度)