物質に高エネルギーの電子流や放射線などをあててイオン化すると，電子がたたき出されて分子の陽イオンが生じ，このイオンはさらに開裂して断片イオンが生じる．これらのイオンを磁場に導入して，質量mと電荷eとの比m/eの大きさに応じて分離し検出する事で，物質の分子量決定や化合物の構造を推定する方法．試料をイオン化して検出するのできわめて高感度であり，微量成分も分析できる．